聚酰亞胺的知識普及:
聚酰亞胺是目前綜合性能好的的有機高分子材料之一,耐高溫達 400℃以上 ,長期使用溫度范圍-200~300℃,無明顯熔點,高絕緣性能,103 赫下介電常數4.0,介電損耗僅為0.004~0.007,屬F至H級絕緣材料。
聚酰亞胺是指主鏈上含有酰亞胺環的一類聚合物,這里面以含有酞酰亞胺結構的聚合物最為重要。聚酰亞胺作為一種特種工程材料,現在已經是廣泛應用在航空、航天、微電子、激光等領域。近來,各國都在將聚酰亞胺的研究、開發及利用列入 21世紀有前景的工程塑料之一。聚酰亞胺,因其在性能和合成方面的突出特點,不論是作為結構材料或是作為功能性材料,其巨大的應用前景已經得到充分的認識,被稱為是"解決問題的能手",并認為"沒有聚酰亞胺就不會有今天的微電子技術"。
如今,聚酰亞胺樹脂大體可以分為熱固性樹脂和熱塑性樹脂這兩個大類。
一、熱塑性聚酰亞胺
熱塑性聚酰亞胺的主鏈上含有亞胺環和芳香環,具有階梯型的結構。這類聚合物具有良好的耐熱性和抗熱氧化性能,在-200-260℃范圍內具有良好的機械性能、介電和絕緣性能以及耐輻射性能。按所用有機芳香族四酸二酐單體結構的不同,聚酰亞胺又可分為均苯酐型、醚酐型、酮酐型和氟酐型聚酰亞胺等。
二、熱固性聚酰亞胺
熱固性聚酰亞胺材料按封端劑的不同,主要分為PMR型樹脂和雙馬來酰亞胺樹脂。雙馬型樹脂的使用溫度一般不超過250℃,而PMR型聚酰亞胺樹脂的使用溫度可達371℃。上世紀70年代初,美國NASA的科學家研究成功簡稱PMR(in situPolymerization of Monomer Reac-etants)的合成熱固性聚酰亞胺材料的技術,利用該技術開發出PMR-15樹脂,并將該材料應用于航空航天領域。PMR樹脂具有優良的成型加工性能和很好的力學機械性能,可在260-288℃的高溫條件下長期使用達數千小時,在316℃高溫下仍具有良的機械性能。由PMR型聚酰亞胺材料制成的復合材料目前主要應用于航空航天飛行器的耐高溫結構部件中。如果使用玻璃(石英)纖維或有機纖維作為增強材料,這樣就可以可制成既有良介電性能、耐高溫性能又有力學性能的樹脂復合材料,這種材料可被廣泛應用于電子電力這些高技術的領域中。
覆銅箔聚酰亞胺玻璃纖維布層壓板(以下簡稱PI板)是 為了適應高頻、高耐熱、高可靠性PCB需求而開發的基材。PI板具有優良的耐熱性(Tg大于250℃)、高頻介電性能(50MHz以下,介電常數為 4.1,介質損耗角正切為8×10-3)、機械性能、電氣性能、耐化學性及尺寸穩定性,是極具市場潛力和發展前景的商品。為了推進我國高頻PCB基材的發 展的進一步推廣應用,以下PI板用聚酰亞胺樹脂的性能、發展及應用,聚酰亞胺的改性途徑,PI板的制造過程,PI板的性能,國內外發展情況及UL認證PI 板的性能等作一介紹。
目前,制作PI板所用聚酰亞胺樹脂多為馬來酰亞胺樹脂(簡稱BMI),是以雙馬來酰亞胺為活性基團的雙官能化合物,其通式為:
60年代末期,由法國羅納-普朗克首先研制出M-331 BMI樹脂及其復合材料,從此,由BMI單體制備BMI樹脂開始引起愈來愈多人的重視。BMI樹脂具有以下特性。
因此,近20年來,BMI樹脂得到迅速發展和廣泛應用。
70年代初,我國開始BMI的研究工作,當初主要針對電氣絕緣材料、砂輪粘合劑、橡膠交聯劑等應用領域。進入80年代,隨著新科技、宇航技術的發展,我國開始了對BMI復合材料樹脂基體研究,并取得了一些科研成果。
80年代初,日本將BMI樹脂用于CCL制造;我國于1986年開始,將BMI樹脂應用于CCL的研究,由國營第704廠研究所提出并申請立 項,1988年該項研究課題由機電部電科院以國防科學技術應用基礎研究項目批準立項,經過3年努力,于1990年704廠研究所成功地將BMI樹脂應用于 CCL制造,研制出TB-73覆銅箔聚酰亞胺玻纖布層壓板,并通過電子部組織的新產品鑒定,產品各項性能達到美軍標MIL-P13949/10A要求,從 而填補了我國耐高溫、高頻電路用PCB基板的技術空白。
BMI樹脂具有良好的力學性能和耐熱性 (Tg大于250℃),使用BMI樹脂制作的CCL具有很好的力學性能、機械強度、耐熱性、尺寸穩定性、耐漏電痕跡性、耐化學性能、鉆孔時不出現樹脂玷污 等特性。但BMI樹脂熔點高、溶解性差、成型溫度高、固化物脆性大等缺點,使用未改性BMI樹脂制成的CCL,不但制造成本很高,而且板材脆性大、層間粘 接結性差、抗剝強度低、加工時易產生裂紋或層間分層、固化溫度高、固化性能差(必須進行后固化處理),阻礙了BMI樹脂的應用和發展。因此,必須對BMI 樹脂進行改性。BMI樹脂改性主要有以下三個目的:即提高BMI樹脂的韌性;改善工藝性;降低成本。